鍋爐蒸汽冷凝水接近蒸餾水,冷凝水的含鹽量遠(yuǎn)低于軟化水,重復(fù)循環(huán)使用可以使鍋水的濃縮過程延長,回收合格的蒸汽冷凝水可以改 善鍋爐的運(yùn)行工況,減少鍋爐排污以及排污熱的損失,提高鍋爐補(bǔ)水的溫度,減少軟化水的生產(chǎn);與此同時(shí)鍋爐蒸汽冷凝水蘊(yùn)含有大量的熱能,蒸汽冷凝水回收再利用價(jià)值為20-30元/噸,年節(jié) 能效益非??捎^,回收蒸汽冷凝水作為鍋爐補(bǔ)水是鍋爐節(jié)水節(jié) 能的措施,得到了很多企業(yè)的重視。
高溫蒸汽冷凝水回收利用有很多好處,但是大部分企業(yè)對(duì)于冷凝水回收過程因隱性腐蝕造成的鐵超標(biāo)大多視而不見,往往水質(zhì)出現(xiàn)了明顯的問題才想起來處理;更有甚者,蒸汽冷凝水出現(xiàn)紅水,鍋爐水出現(xiàn)紅水等問題也不管,就是腐蝕、穿孔、泄漏也沒關(guān)系,只要不是爆管等影響鍋爐運(yùn)行、平安生產(chǎn)營運(yùn)的事故,企業(yè)相關(guān)領(lǐng)導(dǎo)就一個(gè)態(tài)度:小車不到只管推。
一、高溫蒸汽凝結(jié)水鐵離子來源于氧腐蝕:
1、高溫蒸汽凝結(jié)水鐵離子或蒸汽冷凝水中氧氣的來源
高溫蒸汽凝結(jié)水鐵離子或蒸汽冷凝水中氧氣通常有兩種來源。一種是鍋爐給水系統(tǒng)無除氧器或除氧器效率不高。
另一種是高溫蒸汽凝結(jié)水回收系統(tǒng)大部分為開式回收系統(tǒng),高溫蒸汽凝結(jié)水箱有呼吸孔直通大氣;當(dāng)水箱液位上升時(shí),水箱內(nèi)的氣體排入大氣,當(dāng)水箱液位下降時(shí),水箱外的的氣體進(jìn)入水箱內(nèi),由于水箱內(nèi)的氣體中氧的濃度與水箱外空氣中氧的濃度存在較大的濃度壓力差,隨著冷凝水箱的呼吸,大氣中氧氣源源不斷進(jìn)入高溫蒸汽凝結(jié)水箱。
2、高溫蒸汽凝結(jié)水氧腐蝕的機(jī)理
鍋爐換熱系統(tǒng)設(shè)備及管網(wǎng)、高溫蒸汽凝結(jié)水的輸送管道大都是鋼制管材,其腐蝕產(chǎn)物是鐵的氧化物,其反應(yīng)化學(xué)方程式如下:陽極反應(yīng):Fe → Fe2+ + 2e
陰極反應(yīng):O2 + 2H2O + 4e → 4OH-
以上反應(yīng)的產(chǎn)物Fe2+在水中會(huì)與相關(guān)物質(zhì)進(jìn)一步進(jìn)行反應(yīng),其過程如下:Fe2+ + 2OH- → Fe (OH)2 4Fe (OH)2 + 2H2O + O2 → 4Fe (OH)3 Fe (OH)2 + 2Fe (OH)3 → Fe3O4 + 4H2O
高溫蒸汽凝結(jié)水中鐵的化學(xué)組成實(shí)際上并不像其化學(xué)式那么簡單,通常是各種含水氧化鐵的混合物,受污染的高溫蒸汽凝結(jié)水的顏色通常是紅褐色,受腐蝕嚴(yán)重度的影響,高溫蒸汽凝結(jié)水腐蝕越嚴(yán)重,顏色越深,顏色從看起來純凈到發(fā)黃、發(fā)紅、血紅、紅褐色、醬油色。
3、鍋爐高溫蒸汽凝結(jié)水換熱系統(tǒng)設(shè)備及管網(wǎng)氧腐蝕的特征
高溫蒸汽凝結(jié)水的氧腐蝕屬于潰瘍腐蝕,腐蝕發(fā)生后在金屬的表面形成一個(gè)個(gè)鼓包,直徑從1mm~30mm不等,鼓包的表面是黃褐色到磚紅色,由上述的各種氧腐蝕產(chǎn)物組成,去除這些腐蝕產(chǎn)物后,金屬的表面是一個(gè)個(gè)腐蝕坑。高溫蒸汽凝結(jié)水氧腐蝕一旦形成,就很難阻止腐蝕過程的繼續(xù)。
4、高溫蒸汽凝結(jié)水氧腐蝕的影響因素
氧腐蝕的影響因素很多,影響高溫蒸汽凝結(jié)水氧腐蝕的因素主要有:PH值、溶解氧濃度、水流速、溫度等:
PH值:PH值越小,腐蝕速度越快。
氧濃度:高溫蒸汽凝結(jié)水中O2的濃度越大,氧腐蝕的速度越大。
溫度:溫度越高,氧腐蝕的速度越快。當(dāng)溫度升高時(shí)氧的擴(kuò)散速度快,氧腐蝕的速度同步也加快。
水流速度:水流速度越大,水中各物質(zhì)的擴(kuò)散速度加大,氧氣擴(kuò)散到金屬表面的速度增加,從而加快氧腐蝕。
二、高溫蒸汽凝結(jié)水的弱酸性腐蝕
在低壓工業(yè)鍋爐中,軟化技術(shù)是通常是通過鈉離子交換樹脂的作用,將水中的鈣鎂離子用鈉離子取代,將鍋爐給水軟化。但水中的碳酸氫鹽(HCO3-)沒有去除。當(dāng)溫度升高時(shí),水中的HCO3-分解成CO2,CO2氣體隨高溫水蒸汽在冷凝回收管線中再次溶解在水中,導(dǎo)致冷凝水的PH值下降,呈弱酸性,而酸性冷凝水是導(dǎo)致冷凝回水鐵離子超標(biāo)的主要因素。CO2弱酸性腐蝕能造成鍋爐換熱系統(tǒng)設(shè)備及高溫蒸汽凝結(jié)水管網(wǎng)壁均勻變薄,從而導(dǎo)致高溫蒸汽凝結(jié)水鐵超標(biāo)。
高溫蒸汽凝結(jié)水中的酸性物質(zhì)H2CO3,H2CO3分解為H+和HCO3-。CO2 + H2O = H2CO3 H2CO3 = H+ + HCO3-
1、高溫蒸汽凝結(jié)水鐵離子或蒸汽冷凝水中二氧化碳的來源
高溫蒸汽凝結(jié)水中的二氧化碳主要來源于蒸汽,蒸汽中的二氧化碳?xì)怏w的主要來源是蒸汽鍋爐補(bǔ)給水中游離二氧化碳和碳酸鹽類在爐內(nèi)受熱分解。碳酸鹽爐內(nèi)分解的反應(yīng)方程式為:
2NaHCO3 → Na2CO3 + CO2 + H2O
2、高溫蒸汽凝結(jié)水弱酸性腐蝕的機(jī)理
二氧化碳進(jìn)入冷凝水后形成碳酸(H2CO3)。H2CO3是一種弱酸,在水中電離的H+不多。但冷凝水是比較純凈的水,含鹽量小,緩沖性差,即使像H2CO3這樣的弱酸也會(huì)使PH值有較大的下降。當(dāng)純水中二氧化碳為1mg/L時(shí),純水的PH值由7.0降至5.5。同時(shí)隨著H+在腐蝕中不斷消耗式(2-7)的電離平衡被打破,反應(yīng)向右進(jìn)行,不斷電離出H+供腐蝕反應(yīng)使用,直至H2CO3消耗完畢。二氧化碳腐蝕的陽極反應(yīng)和陰極反應(yīng)方程式如下:陽極反應(yīng):Fe → Fe2+ + 2e 陰極反應(yīng):2H+ + 2e → H2
二氧化碳腐蝕的腐蝕產(chǎn)物是易溶的,不會(huì)沉積在金屬表面,所以二氧化碳腐蝕是均勻腐蝕,其腐蝕的特點(diǎn)就是鍋爐換熱系統(tǒng)設(shè)備及高溫蒸汽凝結(jié)水管網(wǎng)壁均勻變薄。
二氧化碳不僅對(duì)鋼質(zhì)換熱系統(tǒng)設(shè)備及高溫蒸汽凝結(jié)水管網(wǎng)壁產(chǎn)生腐蝕,同時(shí)對(duì)金屬銅也會(huì)產(chǎn)生腐蝕,當(dāng)只有二氧化碳時(shí),會(huì)對(duì)銅管產(chǎn)生脫鋅腐蝕;當(dāng)二氧化碳和氧同時(shí)存在時(shí),對(duì)銅管中的金屬銅也會(huì)產(chǎn)生腐蝕,其腐蝕產(chǎn)物是易溶的Cu2+。由于銅的熱阻小,換熱器的換熱管束一般采用銅管,二氧化碳對(duì)銅管的腐蝕主要發(fā)生在高溫蒸汽凝結(jié)水(疏水)液面上方的銅管表面,當(dāng)熱交換器中進(jìn)汽中的二氧化碳濃度為8mg/L時(shí),疏水上方的銅管水膜中二氧化碳的含量為500~600mg/L。
3、高溫蒸汽凝結(jié)水鐵離子的危害
高溫蒸汽凝結(jié)水的鐵離子同二價(jià)金屬鈣鎂離子一樣在鍋爐中堆積成垢,形成的氧化鐵水垢,不僅會(huì)引起垢下腐蝕發(fā)生,而且氧化鐵水垢讓爐管的傳熱效率大幅降低,傳熱效率降幅有400-500倍之多,氧化鐵水垢聚集在爐管內(nèi)會(huì)引起爆管危險(xiǎn),對(duì)鍋爐平安運(yùn)行形成較大的隱患。
當(dāng)前,國內(nèi)蒸汽冷凝水除鐵離子一般有兩種方式,即一種是物理設(shè)備除鐵離子,另一種是化學(xué)藥劑除鐵離子。
設(shè)備除鐵離子就是在冷凝水回收的末端進(jìn)設(shè)備除去鐵離子,設(shè)備除鐵離子適用于任何工況,能解決進(jìn)水平安達(dá)標(biāo)進(jìn)鍋爐,適用于各種用汽場合,但是不能控制用汽設(shè)備及回收管網(wǎng)的腐蝕, 用汽設(shè)備及回收管網(wǎng)的腐蝕還是在持續(xù)進(jìn)行,冷凝水中因腐蝕鐵離子來源一直 存在,且設(shè)備除鐵離子濾料需要定期更換,屬治標(biāo)補(bǔ)治本。
化學(xué)藥劑除鐵主要針對(duì)間接換熱的用汽的場合,藥劑會(huì)對(duì)整個(gè)回收系統(tǒng)以及換熱器進(jìn)行整體的覆膜保護(hù),氧和CO2對(duì)系統(tǒng)設(shè)備和管網(wǎng)地腐蝕,從而高溫蒸汽冷凝水中的鐵離子來源,使系統(tǒng)設(shè)備和管網(wǎng)不會(huì)受到腐蝕穿孔泄漏等影響?;瘜W(xué)藥劑除鐵只適合蒸汽間接換熱場合,需要蒸汽直接參與生產(chǎn)工藝的地方和對(duì)蒸汽品質(zhì)要求高的地方化學(xué)藥劑除鐵不適用,例如:需要蒸汽參與蒸煮的食品和藥品行業(yè)?;瘜W(xué)藥劑除鐵長期綜合效益好,實(shí)現(xiàn)除防并舉,徹底實(shí)現(xiàn)標(biāo)本兼治。
化學(xué)藥劑除鐵和設(shè)備過濾除鐵兩種方式,具體采用那種方法要根據(jù)企業(yè)生產(chǎn)工藝和技術(shù)實(shí)施的目的要求結(jié)合選擇。
經(jīng)過筆者統(tǒng)計(jì)發(fā)現(xiàn),我國當(dāng)前高溫蒸汽凝結(jié)水除鐵離子工藝主要有以下八種:
首種高溫蒸汽凝結(jié)水除鐵離子工藝——常規(guī)的除鐵過濾器
常規(guī)的除鐵過濾器 大多采用錳砂或石英砂作為除鐵的濾料,做成的儲(chǔ)罐式的除鐵過濾器,水通過錳砂或石英砂濾料過濾掉鐵,錳砂或石英砂過濾技術(shù),在溫度高時(shí),會(huì)釋放出少量的硬度雜質(zhì),使處理后的水硬度超過鍋爐給水標(biāo)準(zhǔn),不能直接進(jìn)入鍋爐,只適用于地下水和對(duì)水質(zhì)要求低的處理項(xiàng)目中,不適用于高溫冷凝水的處理。如果用于高溫水處理,需要先將水溫降低到40-50攝氏度,超過此40攝氏度溫度會(huì)再次析出硬度,然后在過濾后,再經(jīng)過離子交換或陽離子樹脂處理,去除硬度。此技術(shù)雖然條件限制多,但是成本低,目前各地的一些規(guī)模較小的企業(yè)還在使用,因?yàn)槔速M(fèi)了大量的熱量,使用范圍小。
第二種高溫蒸汽凝結(jié)水除鐵離子工藝——高溫陰 陽樹脂交換
陰 陽樹脂交換高溫蒸汽冷凝水除鐵離子工藝就是:在中高壓鍋爐中,采用抗高溫的陰 陽樹脂,高溫冷凝水在回用前,先過樹脂床,將鐵離子或水中殘留的硬度去除。這種方法在鐵離子濃度高時(shí),含量長期高于0.05ppm就會(huì)造成樹脂鐵中毒,中毒后的樹脂不能恢復(fù)功能。設(shè)備投資高,處理費(fèi)用也高,特別不適合在低壓鍋爐處理中采用。其樹脂對(duì)溫度的要求也高,不能高于60度。樹脂膜是比較成熟的技術(shù),但是因?yàn)樾枰販剡^濾,并且長時(shí)間處于高限值溫度對(duì)膜的損害很大,并非經(jīng)濟(jì)持 久的除鐵方式。
第三種高溫蒸汽凝結(jié)水除鐵離子工藝——活 性炭復(fù)合雙層膜法
活 性炭復(fù)合雙層膜法主要工藝原理是:利用雙層復(fù)合膜過濾凝結(jié)水,同時(shí)除去凝結(jié)水中的微量的鐵,達(dá)到精細(xì)處理的目的。復(fù)合膜的主要成分為木質(zhì)纖維素和活 性炭,兩種物質(zhì)與水配制成一定比例的溶液后,由敷膜泵在過濾器中循環(huán),在多孔管件濾元上形成復(fù)合膜。正常運(yùn)行,凝結(jié)水經(jīng)過復(fù)合膜過濾層時(shí),通過機(jī)械阻留、吸附、重疊、架橋等過程,將凝結(jié)水中的雜質(zhì)進(jìn)行去除,隨著膜吸附的雜質(zhì)逐漸增多,濾料被壓實(shí)、污染,膜兩側(cè)的壓降逐漸增大,出水量下降。當(dāng)壓降達(dá)到一定值時(shí),停止運(yùn)行,進(jìn)行曝膜,去除多孔濾元上的失效濾料,重新鋪膜后繼續(xù)運(yùn)行。鋪、曝膜周期根據(jù)待處理的凝結(jié)水的水質(zhì)確定,水質(zhì)較差鋪、曝膜周期就較短,正常情況下,鋪曝膜周期為 5-7 天。 整個(gè)處理過程需要通過程序控制完成,當(dāng)鐵離子≥0.5ppm, 設(shè)備不能正常工作。在低壓鍋爐中,鐵離子含量常?!?ppm。采用該工藝,每小時(shí)回收 50 噸凝結(jié)水的設(shè)備總投資在 170-250 萬元之間,處理成本為 0.2-0.3元/噸凝結(jié)水。與其它工藝相比該工藝的特點(diǎn)是:處理較為潔凈的凝結(jié)水時(shí),成本較低,如出現(xiàn)凝結(jié)水大量帶油時(shí)較短時(shí)間內(nèi)即須重新曝膜,增加處理成本,設(shè)備總投資較大?;?性炭復(fù)合雙層膜法使用廠家有:青島石化、燕山石化等。
第四種高溫蒸汽凝結(jié)水除鐵離子工藝——粉末樹脂除鐵法:
凝結(jié)水粉末樹脂除鐵工藝,采用粉末樹脂覆蓋多孔過濾元除去凝結(jié)水中鐵離子。粉末樹脂覆蓋除鐵原理和運(yùn)行過程與過濾介質(zhì)吸附法覆蓋原理相似,不同的是采用粉末樹脂覆蓋在多孔過濾元上,運(yùn)行過程需要鋪膜曝膜,曝膜周期為 15 天。采用該工藝,每小時(shí)回收 50 噸凝結(jié)水的設(shè)備總投資在 400-500 萬元之間,處理成本為 0.3 元/噸凝結(jié)水左右。與其它工藝相比該工藝特點(diǎn)是技術(shù)先進(jìn)、設(shè)備投資大,凝結(jié)水處理成本高。目前該工藝在國外有較多應(yīng)用案例,國內(nèi)使用的廠家有蘭州石化。
第五種高溫蒸汽凝結(jié)水除鐵離子工藝——高溫?zé)Y(jié)陶瓷濾料除鐵法
高溫?zé)Y(jié)陶瓷濾料除鐵法工藝原理為:待處理的凝結(jié)水通過高溫?zé)Y(jié)陶瓷濾料層,除去凝結(jié)水中的鐵。凝結(jié)水進(jìn)入陶瓷濾料層,燒結(jié)陶瓷濾料具有許多細(xì)小的微孔,該微孔可以截留較小的三價(jià)鐵微粒,隨著雜質(zhì)被截留的增多,燒結(jié)陶瓷濾料兩側(cè)的壓差逐漸升高,達(dá)到一定值時(shí),停止運(yùn)行,用壓縮空氣和凝結(jié)水對(duì)陶瓷濾料層進(jìn)行反沖洗,沖洗完成后重新投入使用。采用該工藝,每小時(shí)回收 50 噸凝結(jié)水的設(shè)備總投資在 170-200 萬元之間,處理成本為0.1 元/噸凝結(jié)水。與其它工藝相比該工藝的特點(diǎn)是設(shè)備投資不大,凝結(jié)水處理成本低,但可處理含油量較高的凝結(jié)水,可以耐受換熱器泄漏時(shí)高含油凝結(jié)水的沖擊。該工藝的用廠家有北京石化、武漢石化、湖南中煙、百事可樂等。
第六種高溫蒸汽凝結(jié)水除鐵離子工藝——高梯度電磁除鐵
高梯度電磁除鐵能夠有效去除凝結(jié)水中氧化鐵,但運(yùn)行成本昂貴,一臺(tái)處理量為100t/h的高梯度電磁除鐵器 日耗電達(dá)1500度,并且內(nèi)部的不銹鋼絲填料更換費(fèi)用昂貴,只是在水質(zhì)精度要求很高的場合使用。適用的有發(fā)電鍋爐,高壓鍋爐,目前高梯度電磁除鐵離子設(shè)備使用廠家有重慶煙廠等。
第七種高溫蒸汽凝結(jié)水除鐵離子工藝——磁增益復(fù)合除鐵
磁增益復(fù)合除鐵技術(shù)是一種創(chuàng)新的凝結(jié)水除鐵技術(shù),磁增益復(fù)合除鐵技術(shù)既具有電磁除鐵設(shè)備對(duì)氧化鐵的針對(duì)性吸附凝聚效能,又有對(duì)懸浮物和膠體的高效率吸附過濾功能,“氧化鐵”微粒是一種具有鐵磁性(Fe3O4)或順磁性(Fe2O3)的物質(zhì),在磁場中會(huì)被磁化而具有磁性,利用凝結(jié)水中所含氧化鐵的物理特性,讓凝結(jié)水流經(jīng)有組織的磁場,使水中氧化鐵被磁化而使其具有較強(qiáng)的相互吸附凝聚性。磁增益復(fù)合除鐵技術(shù)設(shè)備的電、水耗及材料耗費(fèi)低,除鐵、濾懸浮物效果穩(wěn)定,適應(yīng)性強(qiáng),操作管理簡單方便。該技術(shù)在運(yùn)行成本、除鐵效果、綜合凈水能力等方面表現(xiàn)突出,使電耗較傳統(tǒng)電磁除鐵設(shè)備下降了85%左右。磁增益復(fù)合除鐵技術(shù)使用廠家有大慶煉化公司動(dòng)力廠。
以上七種高溫蒸汽凝結(jié)水除鐵離子工藝都是設(shè)備除鐵離子,雖然設(shè)備除去高溫蒸汽凝結(jié)水中的鐵離子,讓高溫凝結(jié)水鐵離子達(dá)標(biāo)進(jìn)鍋爐平安使用,但是鍋爐用汽系統(tǒng)和冷凝水回收系統(tǒng)的設(shè)備及管網(wǎng)的氧腐蝕和弱碳酸腐蝕還在持續(xù)進(jìn)行,蒸汽鍋爐凝結(jié)水設(shè)備除鐵離子屬于治標(biāo)沒治本。
第八種高溫蒸汽凝結(jié)水除鐵離子工藝——BF-31T凝結(jié)水系統(tǒng)保護(hù)劑
針對(duì)鍋爐用汽系統(tǒng)和冷凝水回收系統(tǒng)的設(shè)備及管網(wǎng)的氧腐蝕和弱碳酸腐蝕,一般采用化學(xué)藥劑法對(duì)其進(jìn)行處理?;瘜W(xué)藥劑通過在鍋爐蒸汽出口投加皮膜胺或爐前投加揮發(fā)性氨的方法在回水管線內(nèi)成防腐膜或提高回水的PH值,通常采用BF-31T凝結(jié)水系統(tǒng)保護(hù)技術(shù),投加北京化工大學(xué)專 利產(chǎn)品BF-31T凝結(jié)水系統(tǒng)保護(hù)劑,來阻止腐蝕的發(fā)生,BF-31T凝結(jié)水系統(tǒng)保護(hù)劑發(fā)明專 利號(hào):ZL2004100031415,BF-31T凝結(jié)水系統(tǒng)保護(hù)劑為市場應(yīng)用成熟產(chǎn)品,BF-31T凝結(jié)水系統(tǒng)保護(hù)劑主要成分:成膜胺、中和胺等。BF-31T凝結(jié)水系統(tǒng)保護(hù)劑中的中和胺為堿性,既可以中和蒸汽凝結(jié)水中碳酸又為在線監(jiān)測水中藥劑濃度提供依據(jù)。BF-31T凝結(jié)水系統(tǒng)保護(hù)劑2007年獲發(fā)明二等獎(jiǎng)。
北京化工大學(xué) 北京化新通達(dá)清洗技術(shù)有限公司 北京安運(yùn)通源節(jié) 能環(huán)境保護(hù)科技有限公司 顏輝 經(jīng)理 l86OO475386 關(guān)于鍋爐蒸汽凝結(jié)水除鐵離子技術(shù)、鍋爐及供熱系統(tǒng)高效防腐阻垢技術(shù)、鍋爐水處理及水質(zhì)自動(dòng)監(jiān)測控制系統(tǒng)等等,歡迎交流!蒸汽冷凝水除鐵離子回用鍋爐——節(jié) 能與節(jié)水并行,效率和效益同增。鍋爐蒸汽凝結(jié)水鐵離子超標(biāo)——八種高溫冷凝水除鐵技術(shù)比較。
BF-31T凝結(jié)水系統(tǒng)保護(hù)劑,加入系統(tǒng)后,具有氣液相比;會(huì)在金屬表面形成單分子層,具有吸附及憎水作用的保護(hù)膜,該膜的分子間隙比CO2 , O2 的截面小,防止了系統(tǒng)氧腐蝕和弱碳酸腐蝕的發(fā)生,從而既確保蒸汽冷凝水鐵離子濃度達(dá)到國標(biāo)GB1576-2001《工業(yè)鍋爐水質(zhì)》要求,又保護(hù)了鍋爐用汽系統(tǒng)和冷凝水回收系統(tǒng)的設(shè)備或管網(wǎng)不再腐蝕、穿孔、泄露,真正實(shí)現(xiàn)了標(biāo)本兼治。
BF-31T凝結(jié)水系統(tǒng)保護(hù)劑工藝使用企業(yè)有北京華騰化工有限公司,廊坊經(jīng)濟(jì)技術(shù)開發(fā)區(qū) 、黃河水電新能源分公司、大連輪胎廠、北京麗華飯店、北大荒麥芽廠,北京宋莊供熱公司等。
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